2021年硕士研究生招生考试试题
科目代码及名称： 620分析化学
适用专业（方向）：070300化学
请考生按规定用笔将所有试题的答案写在答题纸上，在此试题纸上答题无效
一、选择题（共17小题，每小题2分，共34分）
1、关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是（ ）
（1）精密度是保证准确度的必要条件
（2）高的精密度一定能保证高的准确度
（3）精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义
（4）只要准确度高，不必考虑精密度
A、1.3 B、2.4 C、1.4 D、2.3
2、二乙三氨五乙酸( ETPA, 用HL表示)的pKa1~pKa5分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.56, 溶液中的H3L2-组分浓度最大时的pH是（ ）
A、 2.87 B、 3.62 C、 5.00 D、 9.62
3、含有相同浓度MgY2-的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2 mol·L-1游离氨，B溶液中含有0.1 mol·L-1游离氨。指出下列叙述中错误的结论（ ）
A、AB两溶液中K’MgY相等 B、AB两溶液的lgαY(H)相等
C、AB两溶液中的[Mg2+]相等 D、AB两溶液中的[Y]不相等
4、络合滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的。
A、指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
B、被测溶液的酸度过高
C、指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性
D、指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
5、已知E0’(Fe3+/Fe2+)=0.68 V，E0’(Sn4+/Sn2+)=0.14 V，用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是（ ）
A、 0.75 V B、0.68 V C、0.41 V D、 0.32 V
6、以下有关化学需氧量COD说法错误的是（ ）
A、COD是表征水体质量的一项重要指标。
B、COD可以表征水体受无机物污染的程度。
C、COD测定可以采用KMnO4法或K2Cr2O7法。
D、KMnO4法测污染严重水样COD时，必须考虑Cl-的干扰影响。
7、间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）
A、滴定开始前 B、滴定开始后
C、滴定至接近终点 D、滴定至红棕色褪尽至无色
8、莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5~10范围内，若酸度过高则 （ ）
A、AgCl沉淀不完全 B、AgCl吸附Cl-增强
C、Ag2CrO4沉淀不易形成 D、AgCl沉淀易胶溶
9、用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能是由于（ ）
A、沉淀中含有Fe3+等杂质 B、沉淀中包藏了BaCl2
C、沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D、 沉淀灼烧的时间不足
10、在紫外-可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（ ）
A、调节仪器透光率的零点 B、吸收入射光中测定所需要的光波
C、调节入射光的光强度 D、消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响
11、用电位滴定法测定水样中的Cl-浓度时，可以选用的指示电极为（ ）
A、Pt电极 B、Au电极 C、Ag电极 D、Zn电极
12、阳极溶出伏安法的灵敏度高的主要原因在于（ ）
A、预电解 B、溶液的搅拌 C、使用悬汞电极 D、检测器灵敏度高
13、一价离子选择电极的研究特别受到重视，主要是因为（ ）
A、灵敏度高 B、选择性好 C、受pH影响小 D、测量误差小
14、由原子外层电子跃迁产生的光谱是下列哪一种？（ ）
A、带状光谱 B、线光谱 C、连续光谱 D、X射线光谱
15、目前原子吸收光谱仪采用的光源是（ ）
A、氙灯 B、ICP C、钨灯 D、空心阴极灯
16、对于原子荧光来说,下列哪种说法是正确的？（ ）
A、原子荧光属于吸收光谱
B、原子荧光属于发射光谱
C、原子荧光的应用范围与原子吸收差不多
D、原子荧光的原子化器与原子吸收完全不一样
17、紫外光谱中，随着有机物的共轭链加长，最大吸收波长max（ ）
A、 红移 B、紫移 C、不变 D、都有可能
二、填空题 （共8小题，共20分）
1、（2分）系统误差产生的原因________、__________、_________、___________。
2、（2分）NH4H2PO4 溶液的质子条件是_____________________________
3、（5分） 在pH=5.5的醋酸缓冲液中，用0.020 mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，
已知: lgKZnY =16.5，lgαY(H)=5.5。则化学计量点时，pZn=_______； pZnY=________；pY=________；pY'=________； lgK'ZnY =________。
4、（2分）已知E0(IO3-/I2)= 1.20 V，E0(I2/I-)= 0.535 V， 则反应的平衡常数为________________________。
5、（2分）有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物，填表说明如何利用佛尔哈德法测定其中的氯化物:
滴定方式 | 所用标准溶液 | 指示剂 | 酸碱度 |
6、（4分）比较下列各组物质溶解度的大小(用 >, < ,=符号表式)。
(1) AgCl(在纯水中) ______ AgCl(在0.1 mol·L-1 NH4Cl中)
(2) AgCl(在2 mol·L-1 NaCl中) ______AgCl(在纯水中)
(3) AgCl(在0.01 mol·L-1 NaCl中) ______ AgCl(在2 mol·L-1 HCl中)
(4) Ag2CrO4(在0.001 mol·L-1 AgNO3中)______ Ag2CrO4(在0.001 mol·L-1 K2CrO4中)
已知Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12，Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ag+与Cl-生成络合物，lgβ1=3.0， lgβ2=5.0
7、（1分）吸光光度分析中，为减少测量误差，吸光度A范围应控制在_____________________或透光率T范围______________________。
8、（2分）分光光度计的基本构成部件为：________________________。
三、判断题(共6小题, 对的打“∨”，错的打“×”，每小题1分，共6分)
1、分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相，按沸点大小顺序出峰。（ ）
2、某试样的色彩谱图上出现三个色谱峰，该试样中最多有三个组分。（ ）
3、根据速率理论，毛细管色谱高柱效的原因之一是由于涡流扩散项A=0。（ ）
4、FID检测器对所有的化合物均有响应，故属于广谱型检测器。（ ）
5、速率理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。（ ）
6、正相分配色谱的流动相极性大于固定相极性。（ ）
四、计算题（共3小题，共32分）
1、（12分）请写出Ag+/Ag电对的电极反应式及能斯特公式，并求出pH=9.26时，0.2mol·L-1 NH4NO3体系中Ag+/Ag电对的条件电势。已知：E0(Ag+/Ag)=0.80V，NH4+的pKa=9.26，Ag(NH3)2+的lgβ1=3.2、lgβ2=7.0。
2、（11分）用邻二氮菲吸光光度法测定某发黄浓盐酸中Fe含量。先吸取浓盐酸原液2.00mL稀释并定容在50mL容量瓶中，再吸取其中5.00mL经预还原处理后以邻二氮菲显色并定容于50mL。同时配制Fe标准显色系列。选用1cm比色皿，以试剂空白为参比，在510nm波长下测得Fe标准系列与待测试液的吸光度数据如下：
Fe (µg·mL-1) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 Cx
A 0.000 0.101 0.205 0.302 0.407 0.136
求：（1）工作曲线；（2）摩尔吸光系数ε；（3）浓盐酸原液中Fe的含量(µg·mL-1)。
已知MFe=55.85 g·mol-1
3、（9分）测定一铁矿中铁的含量（%），数据如下：20.18、20.35、20.22、20.17、20.13、20.26。试用格鲁布斯法判断，是否有可疑值应舍去？正确报出平均结果，标准偏差和平均值的置信区间。
Tα,n值表：
n 3 4 5 6 7 8 9 10
T0.05,n 1.15 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 2.18
tα,f值表：
f 3 4 5 6 7 8 9 10
t0.05,f 3.18 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26 2.23
五、简答题（共8小题，第1小题5分，第2小题4分；第3-5小题，每小题3分; 第6-8小题，每小题4分，共30分）
1、（5分）在3mol·L-1盐酸中，铜的半波电位为0V左右，铅的半波电位为-0.46V，镉的半波电位为-0.70V，而锌在-0.90V以后才还原，试分别讨论下述两种极谱分析有无干扰，为什么?
（1）测定纯锌试样中微量的铅和镉; （2）大量铜存在下测定铅和镉。
2、（4分）用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，对加入的标准溶液又什么要求？为什么？
3、（3分）简述氢火焰离子化检测器的基本结构和工作原理。
4、（3分）为什么毛细管色谱系统要采用分流进样和尾吹装置？
5、（3分）以FID为检测器时，为什么用甲烷求死时间而不用空气？
6、（4分）请简述原子发射光谱和原子吸收光谱的异同点（原理、仪器、应用）。
7、（4分）
的紫外-可见吸收光谱有哪两种主要吸收带？其特征是什么？这些吸收带分别由何种电子跃迁产生？
8、（4分）校园里的银杏是一道美丽的风景线，若对银杏叶中微量金属元素组成情况进行考察，采用原子发射光谱进行定性分析，试简述其方法的定性依据及基本分析过程。
六、设计题（共2小题，第1小题12分，第2小题16分，共28分）
1、（12分）设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（酸碱滴定法）。
已知Na3PO4：pKb1=10-1.64 ，pKb2=10-6.80，pKb3=10-11.88
2、（16分）某锌试液中含有少量Fe3+和Ca2+，预用EDTA滴定法测定其中Zn2+的含量，试以络合滴定法设计一合理的分析方案，并写出相应计算公式（结果用g·L-1表示）。请按如下提示作答：
（1）给出准确滴定与分别滴定的判据，并分析滴定的可行性；
（2）计算确定滴定Zn2+的适宜酸度，选择合适缓冲体系；
（3）选择合适指示剂与干扰消除方法，确定具体分析方案；滴定终点误差计算公式？
（4）报出结果计算公式。
已知：lgKZnY =16.5、lgKFeY=25.1、lgKCaY=10.7、pKspZn(OH)2=16.9，HAc的pKa=4.76； (CH2)6N4H+的pKa=5.15；NH4+的pKa=9.26；
常用Fe3+配位掩蔽剂： pH 9~10 三乙醇胺 pH 5~6 乙酰丙酮 pH 3～4 NH4HF2
pH | 3 | 3.5 | 4 | 4.5 | 5 | 5.5 | 6 | 6.5 | 7 | 7.5 | 8 | 8.5 | 9 |
lgαY(H) | 10.6 | 9.5 | 8.4 | 7.4 | 6.5 | 5.5 | 4.7 | 3.9 | 3.3 | 2.8 | 2.3 | 1.8 | 1.3 |
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