药物分析之中药分析——杂质检查法脂肪与脂肪油检验法

　　皂化值的测定
　　皂化值系指中和并皂化脂肪、脂肪油或其他类似物质1g中含有的游离酸类和酯类所需氢氧化钾的重量（mg）。
　　取供试品适量 [其重量(g)约相当于250/供试品的最大皂化值]，精密称定,置250ml锥形瓶中，精密加入乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L)25ml，加热回流30分钟，然后用乙醇10ml冲洗冷凝器的内壁和塞的下部,加酚酞指示液1.0ml,用盐酸滴定液液(0.5mol/L)滴定剩余的氢氧化钾，至溶液的粉红色刚好退去，加热至沸，如溶液又出现粉红色,再滴定至粉红色刚好退去；同时做空白试验。以供试品消耗的盐酸滴定液液(0.5mol/L)的容积 (ml)为A,空白试验消耗的容积(ml)为B，供试品的重量(g)为G,照下式计算皂化值：
　　　　　　　　　　(B－A)×28.05
　　供试品的皂化值＝───────
　　　　　　　　　　　　G
　　羟值的测定
　　羟值系指供试品1g中含有的羟基，经用下法酰化后，所需氢氧化钾的重量(mg)。
　　除另有规定外，按表中规定的重量，精密称取供试品，置干燥的250ml具塞锥形中,精密加入酰化剂(取对甲苯磺酸14.4g，置500ml锥形瓶中，加醋酸乙酯360ml，振摇溶解后，缓缓加入醋酐120ml，摇匀，放置3日后备用)5ml，用吡啶少许湿润瓶塞，稍拧紧，轻轻摇动使完全溶解，置50± 1℃水浴中25分钟（每10分钟轻轻摇动）后，放冷,加吡啶－水（3∶5）20ml ，5分钟后加甲酚红－麝香草酚蓝混合指示液8～10滴,用氢氧化钾（或氢氧化钠）滴定液（1mol/L）滴定至溶液显灰蓝或蓝色；同时做空白试验。以供试品消耗的氢氧化钾（或氢氧化钠）滴定液（1mol/L）的容积(ml)为A,空白试验消耗的容积(ml)为B，供试品的重量(g)为G，供试品的酸值为 D，照下式计算羟值：
　　　　　　　　　　　(B－A)×56.1
　　供试品的羟值＝────────＋D
　　　　　　　　　　　　G
　　碘值的测定
　　碘值系指脂肪、脂肪油或其他类似物质100g，当充分卤化时所需的碘量(g)。
　　取供试品适量[其重量(g)约相当于25／供试品的最大碘值]，精密称定，置250ml的干燥碘瓶中，加氯仿10ml，溶解后，精密加入溴化碘溶液 25ml，密塞，摇匀，在暗处放置30分钟。加入新制的碘化钾试液10ml与水100ml,摇匀，用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定剩余的碘，滴定时注意充分振摇,待混合液的棕色变为淡黄色,加淀粉指示液1ml,继续滴定至蓝色消失；同时做空白试验。以供试品消耗硫代硫酸钠滴定液 (0.1mol/L)的容积(ml)为A，空白试验消耗的容积(ml)为B，供试品的重量(g)为G，照下式计算碘值：
　　　　　　　　　　(B－A)×1.269
　　供试品的碘值＝────────
　　　　　　　　　　　　G
　　加热试验
　　取供试品约50ml，置烧杯中，在沙浴上加热至280℃,使温度每分钟上升10℃，观察油的颜色和其他性状的变化。
　　杂质
　　取供试品约20g,精密称定，置锥形瓶中，加石油醚（沸程60～90℃）20ml使溶解，用干燥至恒重的垂熔玻璃坩埚滤过（如溶液不易滤过，可添加石油醚适量），用石油醚洗净残渣和滤器,在105℃干燥至恒重，精密称定，增加的重量即为供试品中杂质的重量。
　　水分与挥发物
　　取供试品约5g，置干燥至恒重的扁形称瓶中,精密称定, 在105℃干燥40分钟取出，置干燥器内放冷，称定重量；再在105℃干燥20分钟，放冷，称定重量,至连续两次干燥后称重的差异不超过0.001g，如遇重量增加的情况，则以增重前的一次重量为恒重。减失的重量，即为供试品中含有水分与挥发物的重量。
　　【附注】
　　溴化碘溶液
　　取研细的碘13.0g,置干燥的具塞玻瓶中,加冰醋酸1000ml,微温使碘完全溶解；另用吸管插入法量取溴2.5ml(或在通风橱中用架盘天平称取 7.8g),加入上述碘溶液中，摇匀,即得。为了确定加溴量是否合适，可在加溴前精密取出20ml,用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定，记下消耗的容积（ml）；加溴后，摇匀，再精密取出20ml，加新制的碘化钾试液10ml，再用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定，消耗的容积 (ml)，应略小于加溴前的2倍。
　　本液应置具塞玻瓶内，密塞，在暗处保存。