☆ ☆☆☆考点2：对氨基水杨酸钠的分析
1．结构及性质
对氨基水杨酸钠分子结构中有芳伯氨基和酚羟基，羧基已形成钠盐，其结构如下：
（1）芳伯氨基：可用亚硝酸钠滴定法测定含量；也可用重氮化-偶合反应定性鉴别；
（2）酚羟基：可用三氯化铁反应定性鉴别；
（3）苯环：特征的紫外吸收和红外吸收，可用于定量或定性鉴别；
（4）对氨基水杨酸钠在水中易溶，在乙醚中不溶。
2．鉴别
（1）三氯化铁反应（游离酚羟基的反应）。对氨基水杨酸钠中的游离酚羟基，在稀盐酸中，与三氯化铁显紫红色。
取供试品约10mg，加水20ml溶解后，加稀盐酸2滴，使成酸性，加三氯化铁试液1滴，应显紫红色。放置3小时，不得发生沉淀。
（2）红外光谱法。对氨基水杨酸钠具芳伯氨基、羧基、酚羟基和苯环，因此其红外光谱图将出现相应的吸收峰。《中国药典》采用红外光谱法鉴别本品，规定本品的红外吸收光谱应与对照的图谱一致。
（3）钠盐的反应。为对氨基水杨酸钠中钠离子的反应。按《中国药典》附录“一般鉴别试验”中“钠盐”的鉴别试验鉴别。
①焰色反应：取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰应呈鲜黄色。
②沉淀反应：取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。
3．间氨基酚的检查
（1）间氨基酚的来源。可能是未反应完的原料，或因对氨基水杨酸钠遇光、受潮、受热失去二氧化碳而生成。
（2）检查的意义。间氨基酚不仅有毒性，而且因其含有酚羟基，易在空气中被氧化而使对氨基水杨酸成品变色，甚至呈明显的红棕色。
（3）检查原理。先利用对氨基水杨酸钠不溶于乙醚，而间氨基酚易溶于乙醚的特性，用乙醚萃取出间氨基酚，限量为0.02%；间氨基酚具有弱碱性，用盐酸滴定液滴定，通过消耗盐酸滴定液的量来控制间氨基酚的量。采用双相滴定法定量测定间氨基酚，间氨基酚在有机相，滴定生成的盐酸盐不溶于水，转入水相。
（4）检查方法。取本品，研细，精密称取3.0g，置50ml烧杯中，加入用熔融氯化钙脱水的乙醚25ml，用玻璃棒搅拌1分钟，注意将乙醚溶液滤入分液漏斗中，不溶物再用脱水的乙醚提取2次，每次25ml，乙醚液滤入同一分液漏斗中，加水10ml与甲基橙指示液1滴，振摇后，用盐酸滴定液（0.02mol/L）滴定，并将滴定结果用空白试验校正，消耗盐酸滴定液（0.02mol/L）不得超过0.30ml。
（5）注意事项。用甲基橙作指示剂。因为属于强酸滴定弱性，化学计量点偏酸性。
4．含量测定
（1）原理。对氨基水杨酸具有芳伯氨基，在盐酸存在下与亚硝酸钠定量地发生重氮化反应，生成重氮盐。用永停法指示终点。
（2）应用。《中国药典》采用亚硝酸钠滴定法测定对氨基水杨酸钠、对氨基水杨酸钠肠溶片以及注射用对氨基水杨酸钠的含量，均采用永停法指示终点。
☆ ☆☆☆考点3：苯甲酸钠的分析
1．结构及性质
苯甲酸钠是苯甲酸的钠盐，其结构如下：
（1）为强碱弱酸盐：其水溶液呈碱性，易溶于水。
（2）水溶液中加酸析出白色苯甲酸沉淀。
（3）苯环：紫外吸收（定量、定性）和红外吸收（定量）。
（4）本品易溶于水，略溶于乙醇。
2．鉴别
（1）苯甲酸盐的反应
①三氯化铁试验。取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成碱式苯甲酸铁盐的赭色沉淀，再加稀盐酸，沉淀变为白色。
②分解产物反应。取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。
（2）钠盐的反应。按《中国药典》附录“一般鉴别试验”中“钠盐”的方法鉴别，鉴别反应的原理、试剂、反应现象同对氨基水杨酸钠。
（3）红外光谱法。苯甲酸钠红外光谱的特征吸收峰及其归属见下：
《中国药典》规定，本品的红外吸收光谱应与对照的图谱一致。
3．含量测定
《中国药典》采用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量。
（1）原理。苯甲酸钠为芳酸的碱金属盐，易溶于水，其水溶液呈碱性，可以用盐酸滴定液滴定。但因苯甲酸钠的碱性较弱，滴定反应进行不完全；生成物苯甲酸不溶于水，也影响终点的正确判断。故采用双相滴定法：利用苯甲酸能溶于有机溶剂的性质，在水相中加入与水不相混溶的乙醚，将滴定过程中产生的苯甲酸不断萃取入有机溶剂层，这样既减少苯甲酸在水中的浓度，使滴定终点清晰，同时又因减小了苯甲酸在水中的离解而使滴定反应进行得更加完全。
（2）测定方法。取本品1.5g，精密称定，置分液漏斗中，加水25ml、乙醚50ml与甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显橙红色，分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5ml洗涤，洗液并入锥形瓶中，加乙醚20ml，继续用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显持续的橙红色。每1ml的盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的C7H5NaO2。
（3）指示剂的选择。苯甲酸钠是强碱弱酸盐，滴定产物为弱酸，化学计量点偏酸性，故选用甲基橙为指示剂。
