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中药化学辅导:生物碱的分离——生物碱单体的分离

来源:233网校 2006年10月30日
    ·利用生物碱碱性的差异进行分离
  即在不同PH条件下进行分离——pH梯度法,有两种操作:
  1. 方法1
                  总生物碱 / 酸水溶解
                      │
                      │用碱调节PH由低到高 
                      │每调一次用氯仿萃取一次
             ┌────┬───┴───┬─────┐
             ↓    ↓       ↓     ↓             
            氯仿液   氯仿液     氯仿液   氯仿液

         PH值: 低 ─────────────────→ 高

   得到的生物碱碱度: 弱 ─────────────────→ 强


  2. 方法2
                  总生物碱 / 氯仿溶解
                      │
                      │用不同pH缓冲酸溶液依次萃取 

             ┌────┬───┴───┬─────┐
             ↓    ↓       ↓     ↓            
            缓冲液  缓冲液     缓冲液   缓冲液

         PH值: 高 ─────────────────→ 低

   得到的生物碱碱度: 强 ─────────────────→ 弱

  得到的缓冲液加碱碱化,用有机溶剂萃取,回收溶剂,即得到不同碱度的生物碱。采用pH梯度法分离前,通常先用多缓冲纸色谱法对总碱中各生物碱的碱度强弱作初步了解,据此调节pH值。
  ·利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离
   生物碱以及生物碱盐在不同溶液的溶解度可能存在明显的差异,可用于分离。
  如:氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,极性稍大,不溶于乙醚。而苦参碱溶于乙醚,于两者的氯仿液中加入乙醚,氧化苦参碱即可析出。
  如:麻黄碱草酸盐在水中的溶解度比伪麻黄碱草酸盐的溶解度小,可以自水溶液中先行析出。
  · 利用生物碱特殊功能基不同进行分离

     ┌ 有无酚羟基——利用酚羟基可溶于NaOH溶液,用NaOH溶液处理与无酚羟基者分离。
     │
  例如 ┤ 有无内酯或内酰胺结构——利用内酯、内酰胺在苛性碱溶液中加热可开环生成溶于水
     │             的羧酸盐,与无内酯、内酰胺结构的生物碱分离。
     │
     └ 制备功能基衍生物——利用仲胺可与亚硝酸生成亚硝基衍生物,或与氯乙酰或氯甲酸
                乙酯生成相应的酯等,与叔胺分离。

  · 利用色谱法进行分离
   利用色谱法可以得到生物碱单体纯品。

     ┌ 吸附色谱法        ┌ 氧化铝
     │
              │   
  多用 ┤ 反相色谱法     吸附剂 ┤ 硅胶 
     │              │    
     └ 分配色谱法         └ 纤维素
        

     ┌吸附色谱法可用苯、氯仿、乙醚等有机溶剂。
  洗脱剂┤
     └分配色谱法可用缓冲液饱和的有机液。
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