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中药化学辅导:苷的理化性质

来源:233网校 2006年11月1日
苷的理化性质特点
  由于苷的结构是由糖、苷元及苷键 (包括苷原子)三部分组成,因此苷类的理化性质也是由这三部分引起。其中苷元部分有不同的结构类型,从而使不同类型的苷表现其特有的性质;而糖部分和苷键部分则使苷类具有某些相似的性质,也就是说,苷的性质有共性的一方面,也有个性的一方面。

一般形态


       ┌ 多数为固体(糖基少的可为晶体,糖基多的可呈无定型粉末),有吸湿性。
       │
苷的一般形态 ┤多数为无色(有些因苷元影响而呈色,如黄酮苷、花色苷、蒽醌苷等呈一定颜色)。
       │
       └ 一般无味(个别有甜味或苦味)。


溶解度★★★
  一般讲苷与它的苷元比较,苷具有一定的亲水性,一般可溶于热水、甲醇、乙醇等极性有机溶剂;而苷元为亲脂性,大多易溶亲脂性有机溶剂,难溶于水。
  影响苷的溶解度的因素 ①与组成的糖的数目、性质有关:糖数增多、苷元比例相
              应减小,则苷的亲水性增大。
             ②与苷元的结构有关:脂肪族大分子苷元(如甾醇苷、萜
              醇苷等)的单糖苷,由于糖所占的比例相应变小,则亲
              
脂性增加。
             ③碳苷在水或其他溶剂中溶解度均较小。
显色反应★★★
  苷是糖的衍生物,因此苷具有糖的一些呈色反应,并且是苷共有的反应,最常用的是Molish反应。
  反应原理:单糖在浓酸(4-10N)下加热失去三分子水, 生成具有呋喃环结构的糖醛衍生物,再与芳香胺类或酚类缩合生成有色物。
  苷需在酸存在下先水解成单糖,再行脱水生成相应的产物:甲基五碳糖生成5-甲基糠醛;六碳糖生成5-羟甲基糠醛;糖醛酸往往脱羧形成糠醛。
  Molish反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚,阳性结果为二层界面呈紫色环。

·裂解反应★★★
  苷键是苷分子特有的化学键,其易裂解而生成糖和苷元。苷键的裂解反应是研究苷及多糖类的重要反应。

            ┌ 强烈酸水解 ────→ 苷元(或脱水、异构化苷元等)+ 单糖
            │
            │ 缓和酸水解 ────→ 次生苷 + 单糖
            │
   裂解模式:   苷 ┤ Smith降解 ────→ 苷元 + 多元醇等
            │
            │ 酶水解 ────→ 苷元(或次生苷) + 单糖(双糖等)
            │
            └ 碱水解 ────→ 苷元 + 糖

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