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中药化学辅导:苷类结构测定实例

来源:233网校 2006年11月1日
  从连翘Forsythia suspensa (Thunb.) Vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制cAMP磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下:
  (1)理化常数测定:沸点mp:144~150℃(MeOH);
            比旋光度[α]D20:-18.6°(C=0.8,EtOH)
  (2)分子量及分子式:
  分子式:C29H36015·2H2O [元素分析C(52.39%)、H(6.00%)]
  分子量:624 [FD-MS:m/z647(M++Na,100%),485(647-咖啡酸,
      24%),335(647+Na的双电荷阳离子,16%)]
  (3)化学反应及水解产物的测定:
  A.样品处理:[流程图]
  B.鉴定:三甲基硅醚衍生物经GLC测定为鼠李糖和D-葡萄糖(1:1),
  由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
  (4)光谱分析确定连接位置及苷键构型:
    
    IR v maxKBrcm-1   3600~3100 (OH)
              1700    (共轭系统)
              1600    (芳环)
    1H-NMR (ppm)   1.23 (3H,d,J=6.0HZ )   鼠李糖上的甲基
            2.80 (2H,t,J=7.0HZ )   Ar-CH2-
            4.35 (1H,d,J=8.0HZ )   葡萄糖端基质子
            4.63 (1H,s )        鼠李糖端基质子
            5.26 (1H,br,s )      -COO-CH-
            6.30 (1H,d,J=15.0HZ )   AR-CH=CH-
            6.53~7.10 (6H,m )     芳环质子
            7.56 (1H,d,J=15.0HZ )   AR-CH=CH-
  此外,样品的乙酰化物在1H-NMR谱中可见9个乙酰基,其中4个是酚羟基上的乙酰基。
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