瓜蒌中有机氯农药残留量测定研究

   瓜蒌为常用药材，有关瓜萎的农残测定方法尚未见报道。

    1 实验部分

    1.1 仪器及试剂：Varian 6000气相色谱仪，配备63Ni电子捕获检测器，4270记录仪；SE-54石英毛细管柱(30m×0.32mm×o.25μm，迪马公司)；T-310型超声波清洗器(德国)。

    农药标准品混合样(a-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、pp’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT含量均为100 Ug/ml，国家标准物质研究中心提供)。试剂均为分析纯，水为重蒸水，正已烷50mL浓缩为5ml，经气相色谱仪检查无干扰峰。

    瓜萎样品共10个，由北京中医研究院中药研究所曹志茂教授提供。

    1.2 提取、净化：样品阴干后粉碎，过20目筛。精密称取混匀的样品2g于100ml具塞三角瓶中，加入20mL水浸泡过夜，加40ml丙酮并称重，超声波提取20min，补足重量，再加入6gNaCl、30ml二氯甲烷并称重，超声15min，补足重量，静置(过夜)使两相完全分层，取有机相于100ml具塞三角瓶杯中，加入适量无水硫酸钠脱水，精确取脱水后的有机相35ml于100mL蒸馏瓶中，40℃水浴浓缩，用正己烷替换数次，浓缩近干。将浓缩后的残渣用正己烷定量转移至10ml具塞刻度试管中定容至5ml，小心加入lmL浓硫酸，振摇1min，静置过夜，精密吸取上清液4mL于5mL刻度离心管中，水浴(低温)或自然挥发至1ml备用。

    1.3 色谱条件：载气：高纯氮，柱前压：59kPa；进样口温度：210℃，检测器温度：300℃；柱升温程序：140℃→210℃(10℃/min)→25O℃(8℃/min)；进样量：1μl，外标法定量。

    1.4 标准曲线：用标准贮备液分别配制出0.5，0.1，0.05，0.01μg/ml的标准溶液，进样后绘制标准曲线，以试样浓度(Y，μg/ml)为纵坐标，以峰面积为横坐标，进行回归。

    2 实验结果

    2.1 加样回收率计算：称取10号样品9份分别加入一定量标准溶液，3个深加水平每个水平3份样品，按1.2项下操作进行测定，计算回收率。

    2.2 精密度及重现性实验

    2.2.1 精密度试验：取2号样品同时称6份，按上述进行测定，α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT测定结果的RSD(%)分别为4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19，5.9，0，3.0，1.5。

    2.2.2 重视性测定：取10号样品测定结果后，2个月后重新测定，2次测定结果比较α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT测定结果的RSD(%)分别为小4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19.5，9.0，3.0，1.5。

    2.3 仪器灵敏度的测定：配制一系列低浓度溶液进样，测得α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、 δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低检测量(g)分别为5.5×10-13，1.5×1O-12，5.4×10-13，9.6×10-13，4.7×10-13，1.07×10-12，1.23×10-12，1.25×10-12，1.25×10-12。

    2.4 方法最低检出浓度的测定：在本试验中农药α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PNCB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低检测浓度(ng/g)分别为0. 68，1.8，0.67，1.2，0.58，1.3，1.5，1.5，1.5。

    2.5 样品测定：准确称取各地采集的样品(粉碎混匀)，按12项下操作测定，2次重复，用0.01μg/ml标准溶液做随行标准，计算样品中农药残留量。

    3 讨论

    根据以上的实验结果可以看出，本方法的加样回收率、精密度及相对标准偏差都符合农药残留分析要加。检测的10个样品中BHC和DDT残留量均低于相关的标准限量。中药中农药的污染现已被高度重视，但相应的限量标准仍未制订，这需要更多的工作。