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中药化学复习——分离纯化方法

来源:233网校 2008年8月28日

  盐析法

  盐析法是在中药水提液中,加入无机盐至一定浓度,或达饱和状态,可使某些成分在水中溶解度降低,从而与水溶性大的杂质分离。常作盐析的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。例如自黄藤中提取掌叶防己碱,自三颗针中提取小檗碱在生产上都是用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性较大,在提取时,亦往往先在水提取液中加入一定量的食盐,再用有机溶剂提取。

  分馏法

  对于完全能够互溶的液体系统,可利用各成分沸点的不同而采用分馏法,中药化学成分的研究工作中,挥发油及一些液体生物碱的分离即常用分馏法。例如毒芹总碱中的毒芹碱和羟基毒芹碱,前者沸点为166~167℃,后者为226℃,彼此相差较远,即可利用其沸点的不同通过分馏法分离。

  一般说来,液体混合物沸点相差在100℃以上,可将溶液重复蒸馏多次即可达到分离的目的,如沸点相差在25℃以下,则需采用分馏柱,沸点相差越小,则需要的分馏装置越精细。

  结晶法

  结晶法是分离和精制固体成分的重要方法之一,是利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同来达到分离的方法。

  结晶法所用的样品必须是已经用其他方法提得比较纯的时候,才能采用此法精制,如果中药的粗提取部分的纯度很差,则很难得到结晶,因结晶乃同类分子自相排列,如果杂质过多,则阻碍分子的排列。

  有些中药成分的结晶若含有两种以上的成分时,就可用分步结晶法使之分离。

  结晶的纯度可由化合物的晶形、色泽、熔点和熔距、薄层色谱或纸色谱等作初步鉴定。一个单体纯化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距,同时在薄层色谱或纸色谱中经数种不同展开剂系统检定,也为一个斑点者,一般可以认为是一个单体化合物。考试大网站整理

  色谱法

  定义 色谱法又称色层法或层析法,是分离和鉴定化合物的有效方法。

  应用

  (1)分离混合物 在中药提取物的有效部位中,往往含有结构相似、理化性质相似的几种成分的混合物,用一般的化学方法很难分离,可用色谱法将它们分开。

  (2)精制化合物 在提取、分离得到有效成分时,往往含有少量结构类似的杂质,不易除去,也可利用色谱法除去杂质得到纯品。

  (3)鉴定化合物 在一定条件下,纯粹的化合物在薄层色谱或纸色谱中都有一定的Rf值,在气相色谱和高效液相色谱中有一定的保留时间,所以利用色谱法可以鉴定化合物的纯度或利用标准品的对照来初步确定两种性质相似的化合物是否为同一物质。

  色谱条件的选择

  由于中药有效成分类型不同,性质各异,所以选择色谱条件是不同的。

  一般生物碱的分离可用硅胶或氧化铝柱色谱,对于极性较高的生物碱可用分配色谱,而对季铵型水溶性生物碱也可用分配色谱或离子交换色谱。

  苷类的色谱分离往往决定于苷元的性质,如皂苷、强心苷,一般可用分配色谱或硅胶吸附色谱。

  挥发油、甾体、萜类包括萜类内酯,往往首选氧化铝及硅胶色谱。

  黄酮类化合物、鞣质等多元酚衍生物可用聚酰胺吸附色谱。

  有机酸、氨基酸一般可选用离子交换色谱,有时也用分配色谱。有些氨基酸也可用活性炭吸附色谱。

  对于大分子化合物,如多肽、蛋白质、多糖,常用凝胶色谱。

  总的来说,对非极性成分往往考虑用氧化铝或硅胶吸附色谱;若极性较大则采用分配色谱或弱吸附剂吸附色谱;对酸性、碱性、两性成分可采用离子交换色谱,有时也可用吸附色谱及分配色谱等。

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