2011年中药化学辅导:强心苷呈色反应
(1)作用于强心苷中甾体母核的反应
一般在无水条件下,强心苷经强酸、中等强度的酸,Lweis酸的作用,甾体母核脱水形成双键,由于双键位移,缩合等形成较长的共轭双键系统,并在浓酸溶液中形成多烯正碳离子的盐而呈现一系列的颜色变化。
① Liebermann-Burchard反应:将样品溶于冰醋酸,加浓硫酸-醋酐(1:20),产生红®紫®蓝®绿®污绿等颜色变化,后褪色。
②Salkowski反应:样品溶于氯仿,沿管壁滴加浓硫酸,氯仿层显血红色或青色,硫酸层显绿色荧光。。
③Rosenheim反应:样品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反应可显红色至紫色。将25%三氯醋酸乙醇液和3%氯胺T(chloramine T)水溶液以4:1混合,喷在滤纸上与强心苷反应,干后90℃加热数分钟,于紫外光下观察,可显黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光,反应较为稳定,且可用于毛地黄强心苷类的区别
④三氯化锑或五氯化锑反应:将样品醇溶液点于滤纸上,喷以20%三氯化锑(或五氯化锑)氯仿溶液(不应含乙醇和水)干燥后,60~70℃加热,显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
(2)作用于不饱和内酯环的反应
甲型强心苷类由于C17侧链上有一不饱和五元内酯环,在碱性溶液中,双键转位能形成活性次甲基,从而能够与某些试剂反应而显色。乙型强心苷无此类反应产生。
(3)2-去氧糖的颜色反应
① Keller-Kiliani反应:强心苷溶于含少量FeCl3的冰醋酸,沿管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。如有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的2-去氧糖,或在反应的条件下能水解出2-去氧糖的强心苷显色。
② 对-二甲氨基苯甲醛反应:将强心苷醇溶液滴在滤纸上,干后,喷对-二甲氨基苯甲醛试剂(1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸4:1),并于90℃加热30秒钟,如有2-去氧糖,可显灰红色斑点。
③ 占吨氢醇(xanthydrol)反应:取强心苷固体样品少许,加 占吨氢醇试剂(10mg占吨氢醇溶于100ml冰醋酸,加入1ml浓硫酸),置水浴上加热3分钟,只要分子中有2-去氧糖都能显红色。
④过碘酸-对硝基苯胺反应:过碘酸能强心苷分子中的2-去氧糖氧化生成丙二醛,再与对硝基苯胺缩合而呈黄色。
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