除另有规定外，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极的酸度计进行测定。酸度计应定期进行计量检定，并符合国家有关规定。测定前，应采用下列标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部门发放的标示pH值准确至0.01pH单位的各标准缓冲液校正仪器。
一、仪器校正用的标准缓冲液
应使用标准缓冲物质配制，配制方法如下。
（1）草酸三氢钾标准缓冲液精密称取在54℃±3℃干燥4～5小时的草酸三氢钾［KH3（C2O4）2·2H2O］12.61g，加水使溶解并稀释至1000ml。
（2）邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的邻苯二甲酸氢钾［KHC8H4O4］10.12g，加水使溶解并稀释至1000ml。
（3）磷酸盐标准缓冲液（pH6.8）精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的无水磷酸氢二钠3.533g与磷酸二氢钾3.387g，加水使溶解并稀释至1000ml。
（4）硼砂标准缓冲液精密称取硼砂［Na2B4O7·10H2O］3.80g（注意避免风化），加水使溶解并稀释至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免与空气中二氧化碳接触。
（5）饱和氢氧化钙标准缓冲液取过量的氢氧化钙，加水经充分振摇后，盛于塑料瓶中，并设法避免吸收空气中的二氧化碳，使用前在25℃平衡后，取上清液使用。
不同温度时标准缓冲液的pH值如下表。
| 温度/℃ | 草酸三氢钾 标准缓冲液 |
邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液 | 磷酸盐标准缓冲液（pH6.8） | 硼砂标准 缓冲液 |
饱和氢氧化钙标准缓冲液（25℃） |
| 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 |
1.67 1.67 1.68 1.68 1.68 1.69 1.69 1.70 1.71 1.72 1.72 |
4.00 4.00 4.00 4.01 4.02 4.02 4.04 4.05 4.06 4.08 4.09 |
6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.84 6.83 6.83 6.83 6.84 |
9.33 9.28 9.23 9.18 9.14 9.10 9.07 9.04 9.01 8.99 8.96 |
13.00 12.81 12.63 12.45 12.29 12.13 11.98 11.84 11.71 11.57 11.45 |
测定pH值时，应严格按仪器的使用说明书操作，并注意下列事项。
二、注意事项来源:考试大
（1）测定前，按各品种项下的规定，选择二种pH值约相差3个单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于二者之间。
（2）取与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正（定位），使仪器示值与表列数值一致。
（3）仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于±0.02pH单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲液的规定数值相差不大于0.02pH单位。否则，需检查仪器或更换电极后，再行校正至符合要求。
（4）每次更换标准缓冲液或供试液前，应用纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽，也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。
（5）在测定高pH值的供试品和标准缓冲液时，应注意碱误差的问题，必要时选用适当的玻璃电极测定。
（6）对弱缓冲液（如水）的pH值测定，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后测定供试液，并重取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过±0.05止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH值的读数相差应不超过0.1，取二次读数的平均值为其pH值。
（7）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过的冷蒸馏水或纯化水，其pH值应为5.5～7.0.
（8）标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。
