中药化学重点总结(一)

（2）醇类溶剂   本法基于生物碱及其盐类易溶于甲醇或醇。故用醇代替水或酸水提取生物碱。
（3）亲脂性有机溶剂提取  一般操作方法是将提取材料用碱水(石灰乳、Na2CO3溶液或10％氨水等)润湿后, 再用有机溶剂如CH2Cl2、CHCl3、CCl4或苯等直接进行固－液提取。回收有机溶剂后即得亲脂性总生物碱。
（4）雷氏铵盐法  季胺生物碱常采用沉淀法进行提取。操作如下：
①将季胺生物碱的水溶液, 用酸水调到弱酸性, 加入新鲜配制的雷氏铵盐饱和水溶液至不再生成沉淀为止。滤取沉淀, 用少量水洗涤1~2次, 抽干, 将沉淀溶于丙酮(或乙醇)中, 过滤, 滤液即为雷氏生物碱复盐丙酮(或乙醇)溶液。
②于此滤液中, 加入Ag2SO4饱和水液, 形成雷氏铵盐沉淀, 滤除, 滤液备用。
③于滤液中加入计算量BaCl2溶液, 滤除沉淀, 最后所得滤液即为季胺生物碱的盐酸盐。
2．生物碱的分离方法
（1）利用生物碱的碱性差异进行分离  可采用不同的pH值下, 用水不溶性有机溶剂萃取进行生物碱的分离。若欲利用这种方法系统分离生物碱, 则常采用pH梯度萃取。
（2）利用生物碱及其盐溶解度的差异进行分离  某些生物碱对有机溶媒的溶解度不同, 由此可以将它们彼此分离。
（3）色谱法 该法广泛地用于生物碱的分离。绝大多数采用吸附色谱, 但应用分配色谱的实例亦不少。高速逆流色谱仪的出现, 则更开拓了这方面的应用。吸附剂多用硅胶、氧化铝、纤维素、聚酰胺等。
（4）其它方法  利用使欲分离生物碱分子中某种基团如羟基、内酯或内酰胺等, 发生可逆性化学转换的方法进行分离。如苦参碱分离中应用内酰胺开环－闭环反应等。
四、生物碱沉淀反应
1．常用生物碱沉淀试剂的名称 有碘化铋钾试剂(Dragendorff’s reagent)、改良的碘化铋钾试剂、碘－碘化钾试剂 (Wagner’s reagent)、碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)和硅钨酸试剂(Bertrad’s reagent)等。
2．沉淀反应条件和阳性结果的判定及其应用。
（1）反应条件 稀酸水中进行。
（2）阳性结果判断 应用三种以上沉淀试剂分别进行反应，如均能发生沉淀反应，可判断为阳性。麻黄碱、咖啡碱需用其他检识反应鉴别，在生物碱的检识中还应注意假阳性结果的排除。 
【本章练习题】
一 . A 型题（单选）
1生物碱沉淀反应宜在（ ）中进行
Ａ酸性水溶液 Ｂ９５％乙醇溶液 Ｃ氯仿 Ｄ碱性水溶液 E碱性醇溶液
2碱性类似于季胺生物碱的是
Ａ氮杂缩醛型　　Ｂ氧化叔胺型　　Ｃ酰亚胺型　　Ｄ仲胺型　　Ｅ芳香胺型
3下列生物碱中Ｐka最大的是
Ａ氨　　Ｂ甲胺　　Ｃ二甲胺　Ｄ三甲胺　Ｅ苯胺
4下列不能溶于水的生物碱是
Ａ莨菪碱　　Ｂ小檗碱　　Ｃ麻黄碱　　Ｄ氧化苦参碱　　Ｅ咖啡碱
5可见光下无色紫外光显荧光的化合物是
Ａ小檗碱　Ｂ药根碱　Ｃ利血平　Ｄ一叶秋碱　Ｅ蛇根碱
6 既可溶于酸水也可溶于碱水的生物碱是
Ａ小檗碱　　Ｂ槟榔次碱　　Ｃ麻黄碱　Ｄ秋水仙碱　　Ｅ莨菪碱
7  酰胺型生物碱碱性弱是由于
Ａ氮原子杂化方式　Ｂ诱导效应　Ｃ共轭效应　Ｄ空间位阻　Ｅ氢键作用
8下列哪种是生物碱沉淀试剂
Ａ盐酸镁粉　　Ｂ异羟肟酸铁　　Ｃ没食子酸　　Ｄ苦味酸　　Ｅ氢氧化钠
9. 不能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应的  
A. 咖啡碱   B. 小檗碱   C. 莨菪碱   D. 厚朴碱   E. 苦参碱
10. 雷氏铵盐可用于沉淀分离 
A. 伯胺碱   B. 仲胺碱   C. 叔胺碱   D. 季铵碱   E. 酰胺碱
11. 麻黄碱在水中呈 
A. 左旋     B. 右旋     C. 外消旋    D.内消旋    E. 无旋光性