中药中重金属和农药残留的研究

    2.2.1 薄层色谱法

    陈瑞华等采用薄层半微量法对有机氯农药进行检测，方法如下：

    应用普通硅胶G和氧化铝制备层析板，原药材过40目筛的粉末5g，加入正己烷-丙酮(8：2)混合，浸渍16-18小时，取上清液10ml，浓缩至1ml备用。浸膏或胶类药经粉碎加水 16ml溶解，滴加16ml丙酮，再加15ml正己烷和14%硫酸钠水溶液30ml提取3次，合并正己烷提取液，浓缩至1ml备用，以上二种备用液再经纯化为供试液，正己烷展开一次，正己烷-氯仿二次展开，喷显色剂，紫外灯照射至斑点显色灵敏度为0.01-0.1mg。

    徐宏喜等运用薄层酶抑制法对常用有机磷农药敌百虫在中药中的残留进行了实验研究。酶抑制法多用于粮食农药残留量分析，它是利用某些有机磷农药对胆碱酸酶具有抑制作用，且酶的基质水解产物能与特定显色剂(固兰B盐)结合呈紫色反应原理，在已有农药展层的薄层板上，其农药斑点部位因酶的活性被抑制，基质不被水解，不引起呈色反应，能在薄层板上衬出无色斑点，根据斑点大小，经扫描测定残留量。该法进行了加样回收率试验，灵敏度高、专一性强。

    2.2.2 气相色谱法

    张炜等采用气相色谱法测定了几种常用治疗感冒的中成药中有机氛农药的残留，供试液提取、纯化所用试剂与陈瑞华相同，但提取纯化方法不同，该法检测灵敏、检测限与规定的农药残留限量低3个数量级，达ng/g水平，结果表明被测中成药中的残留量不仅低于我国规定的粮食作物的残留限量，而且低于联合国粮食组织规定的加工粮食中的残留限量。

    韩桂茹等与日本学者联合采用气相色谱法对金银花、枸杞子等五种中药材和人参健牌丸、槟榔四消丸两种中成药中的有机磷进行了测定，以13种有机磷农药标准品进行对照，样品采用丙酮提取，在NaCI存在下二氯甲烷-苯萃取，提取液浓缩，经弗罗里硅土柱和活性炭脱色柱处理后，上不同型号两台色谱仪气相色谱柱(OB-5、OB-1)和QF-1两种色谱柱，均未检出。这可能与有机磷农药化学结构中多有酯键，不稳定，残留期短有关。

    2.2.3 毛细管气相色谱法：

    以往人们采用填充色谱柱气相色谱法分析农药残留，由于柱效太低，使某些组分不能得以完全分离，采用毛细管气相色谱法有效的解决了这一难题。在中药材以及其它植物有机氯农药残留分析中，常使用的毛细管柱多为非极性和弱极性的，长度25-30m,口径0.25mm-0.32mm，固定液有OV-1701，SE-54，PB-701等。

    王元鸿等以环氧七氯为内标，选用SE-54弹性毛细管石英柱，测定人参中有机氯农药含量，使有机氯农药六六六的四种异构体、DDT的四种异构体、六氯苯、五氯硝基苯、七氯、氯甲桥萘等12种欲测组分与内标之间以及与非测组分之间均达到基线分离，检测结果表明，人参须中有机氯农药残留量远较人参其它部位高。

    袁兰等采用的是OV-1701石英毛细管柱，也成功地分离了人参中有机氯农药五氯硝基苯和四种六六六的异构体。

    王会丽等建立了西洋参中有机氯农药残留量的气相色谱的分析方法，样品以丙酮提取，在NaCl存在下,以二氯甲烷进行液分配，提取液以浓硫酸净化，采用SE-54弹性石英毛细管柱、GC-ECD检测有机氯农药的残留量，最低检测浓度为3.2X10-2ng/g-1.4ng/g，添加回收率在80%-133.18%，并对北京及东北产西洋参药材进行了实际残留量测定，发现六六六、DDT在不同产地的药材中均有检出，其中东北产西洋参中六六六残留总量为1969.35ng/g，lop35ndg.DDT残留总量为170.54ng/g，远远高于国家有关人参中六六六及DDT的残留限量。目前我国种植和贮存中药材用来防治其病虫害所选用的农药品种、施用方法、残留限量等问题尚无法律性规定。

    高天兵等选用PE-5石英毛细管柱,程序升温测定了中药材中拟除虫菊酯类农药残留量，该法灵敏区高，选择性强，拟除虫菊酯类农药残留量检测报道很少，作者建立了一种药材前处理，使样品净化并富集拟除虫菊酯类农药。

    综上所述，重金属和农药残留问题是影响中药现代化和影响中药出口的重要问题，建立灵敏、可靠、规范的检测标准已势在必行，研究发现，下述问题值得注意：

    1. 2000版药典对一些药物规定了检查有机氯农药的残量，但有机氯农药早已被禁止使用，其它种类的农药在中药中残留检测的研究还很少。

    2. 中药生产厂家工艺参差不齐，很多厂家生产工艺落后，生产过程中交叉污染严重，是引起重金属超标的主要因素之一。为了使中药与中成药早日与国际接轨，各新药研制单位和生产厂家必需提高认识，加强制药过程中的全程质量控制，严把原料关、设备关.、环境关和检验关。

    3. 中药材的种植基地应选择远离矿区污染少的地带，种植期间应合理施用农药，药材炮制、贮存过程也应规范管理，防止进一步污染。

    4. 使重金属和农药残留检测标准早日科学化、仪器化，与国际接轨，为中药及其制剂的出口创造方便条件。