(三十六)哌生物碱类
供品约为10mg,加发烟硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黄色的残渣,放冷,加取乙醇制氯化钾试液3-3滴,即湿深紫色。
(三十七)芳香第一胺类
取供试品约5mg,加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解,放冷,加M/10亚硝酸钠液数滴,滴加碱性β-萘酚试液数滴视供试品不同,发生由橙黄到猩红色沉淀。如普鲁卡因。
普鲁卡因,苯佐卡因及磺胺类药物均呈此反应。
(三十八)苯酚(酚羟基反应)
(1)取供试品溶液1滴,加三氯化铁试液2滴,呈紫堇色。
(2)取供试品1滴,加溴试液,生成黄色白色沉淀。
根据不同的酚羟基物质呈现蓝色、绿色、紫色等。肾上腺素、吗啡、雷琐辛及水亿酸盐等呈此反应。
(三十九)玫瑰药青素(Rosecranine)
取供试品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生边缘带绿色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→(CH3)3BO3+3H2O
(四十)丙二酰脲类
(1)取供试品约0.1g加碳酸钠试液1ml与水10ml,振摇2分钟,滤过,滤液中逐渐滴加入硝酸银试液,即发生白色沉淀,振摇,沉淀溶解,继续滴加过量的硝银试液,沉淀不再溶解。
(2)丙二酰类分子中含有一CONHCONHCO-的结构,与铜盐作用能产生类似双缩脲的颜角反应,与吡啶和硫酸铜溶液作用,显紫色(ZW-ikker反应)。
(四十一)乙醇基(C2H5O-)及甲基酮(CH3CO-)
取供试品溶液,加入碘试液及氢氧化钾试液,稍加温后,即生成特殊臭的碘仿,量大时可生成黄色的碘仿沉淀。乙醇、苯佐卡因、优奎宁,普卡因狄奥宁等均呈此反应。
C2H5OH+4I2+6KOH→CHI3↓+5DI+HCOOK+5H2O
CH3·CO-R+3I2+4KOH→CHI3↓+RCOOK+3KI+3H2O
(四十二)乙酰基(CH3COO-R)
取供试品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加热,即发生乙酸乙酯的香气。乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反应。
(四十三)生物碱沉淀反应。
取供试品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化钾试液或碘化钾试液,即形成沉淀。生物碱及季铵等均呈此反应;如咖啡因,用盐酸酸化,加碘化铋钾试液,生成棕红色沉淀。
BH+KbiI4→BH·BiI4而可待因的沉淀级成为(BH)(BiI4)I2
(四十四)卤素化合物的反应
取铜片于无色的火焰中,加热后放冷,蘸取供试品少许,再置无色火焰中燃烧,即显绿色火焰。
一溴樟脑及水合氯醛等卤素化合物均呈此反应(极为灵敏)。