执业药师考前辅导——药物分析[4]

第十八章  甾体激素类药物的分析 
第一节  基本结构与分类 
一、基本结构：具有环戊烷姘多氢菲母核。 
二、分类： 
   1、肾上腺皮质激素(皮质激素)：可的松、泼尼松、地塞米松    21 C原子 
   2、雄性激素及蛋白同化激素：睾酮的衍生物    苯丙酸诺龙    19 C原子 
   3、孕激素：黄体激素和孕酮： 黄体酮                       21 C原子 
   4、雌激素：                                              18 C原子 
第二节  鉴别试验 
一、呈色反应： 
1、与强酸的呈色反应：硫酸 
   2、官能团的呈色反应：(1) C -  -醇酮基的呈色反应：与四氮唑盐反应呈色。醋酸泼尼松 
                       (2) 酮基的呈色反应：酮基能与2、4二硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼呈色                                (3)甲酮基的呈色应：亚铁氰化钠与黄体酮显蓝紫色(专属)，其他淡橙或不显。 
                    (4)有机氟的呈色反应：醋酸氟轻松、醋酸地塞米松，氧瓶燃烧破坏 
                   (5)酚羟基的呈色反应：重氮化反应  苯甲醇雌二醇 
二、沉淀反应：1、与斐林试剂的沉淀反应：皮质激素 C -  -醇酮基强还原性---橙红色 
              2、与氨制硝酸银沉淀反应：皮质激素 C -  -醇酮基强还原性-黑色金属银沉淀 
              3、与硝酸银沉淀反应：      4、与硝酸-硝酸银沉淀反应 
三、制备衍生物测定熔点： 
四、水解产物的反应          五、紫外分光光度法      六、红外分光光度法 
七、薄层色谱法              八、高效液相色谱法 
第三节   特殊杂质检查 
一、游离磷酸：地塞米松磷酸钠检查：酸液中磷酸与钼酸作用生成磷钼酸铵-钼蓝，测最大吸收。 
二、甲醇和丙酮：地塞米松磷酸钠中~~药典规定采用气相色谱法测定时不得出现甲醇峰。 
三、雌酮：炔雌醇中雌酮检查 
四、硒：醋酸地塞米松、醋酸氟轻松检查硒 
五、其他甾体： 
第四节  含量测定 
一、高效液相色谱法：醋酸氟氢松 
二、紫外分光光度法：醋酸可的松片 
三、四氮唑比色法：2000版采用氯化三苯四氮唑法(测吸收度) 
 醋酸泼尼松龙：用无水乙醇，先加四氮唑盐再加碱液，25 C避光放置40－50min 
4、 异烟肼比色法：C -酮基及酮基能在酸性下与羰基试剂异烟肼缩合成黄色异烟腙，5、 具最大吸收。 
                对  -3-酮甾体具有一定的专属性 
6、 Kober反应比色法：指7、 雌激素与硫酸-乙醇共热，8、 在515nm处有最大吸收。 
本法测定炔雌醇片及复方炔诺孕酮片、复方炔诺孕酮滴丸、复方左炔诺孕酮滴丸中炔雌醇的含量。  

第十九章  维生素类药物的分析 
第二节  维生素A的分析 
维生素A在自然界中主要来自鱼肝油，目前主要人工合成。无然的V A主要是全反式的维生素A 。 
一、性质：1、具紫外吸收    2、易氧化变质    3、能与三氯化锑呈色     4、水中不溶。 
二、鉴别试验：1、三氯化锑反应     2、紫外吸收光谱     3、薄层色谱 
三、含量测定：紫外分光光度法(三点校正法)测VA含量 
   效价：指每克供试品中所含维生素A的国际单位数(U/g) 
第三节  维生素E的分析 
VE有天然品(右旋体)和合成品(消旋体)，药用为合成品。苯环上有一个乙酰化的酚羟基，又称生育酚。 
一、性质：1、水中不溶    2、紫外吸收   3、水解成游离生育酚 
二、鉴别试验：1、硝酸反应：   2、水解后氧化反应    3、紫外光谱法   4、薄层色谱法 
三、特殊杂质---游离维生素E的检查：~~有还原性(易氧化)，用硫酸铈滴定，二苯胺为指示剂 
四、含量测定：1、气相色谱法   2、高效液相色谱法 
第四节  维生素B1的分析 
VB1(盐酸硫胺)：两个碱性基团，可与酸成盐。 
一、性质：1、水中溶解   2、具紫外吸收   3、碱性中可被氧化   4、两个杂环与生物碱沉淀试剂 
二、鉴别试验：1、硫色素反应：在碱性中被铁氰化钾氧化为具有荧光的硫色素，溶正丁醇中显蓝色 
              2、沉淀反应：生物碱沉淀试剂：碘化汞钾、三硝基酚、碘溶液、硅钨酸 
三、含量测定：硅钨酸重量法、硫色素荧光法、非水溶液滴定法、紫外分光光度法(2000)