执业药师考前辅导——药物分析[4]

第十六章   生物碱类药物的分析 
第一节 典型药物的结构与化学性质 
一、苯烃胺类：盐酸麻黄碱(左旋体)  、  盐酸伪麻黄碱(右旋体) 
二、托烷类：硫酸阿托品(消旋体)、氢溴酸山莨菪碱(左旋体) 
三、喹啉类：硫酸奎宁(左旋体)、硫酸奎尼丁(右旋体) 
四、异喹啉类：盐酸吗啡(有酚羟基)、磷酸可待因(无酚羟基) 
6、 吲哚类：硝酸士的宁、利血平 
7、 黄嘌8、 呤类：咖啡因、茶碱 
第二节  鉴别试验 
一、特征鉴别反应： 
1、双缩脲反应：芳环侧链具有氨基醇结构的特征反应。盐酸麻黄碱和伪麻黄碱碱液中与硫酸铜 
2、Vitali反应：托烷生物碱的特征反应。硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱均有此反应。 
3、绿奎宁(Thalleiaqllin)反应：含氧喹啉衍生物的特征反应。硫酸奎宁、硫酸奎尼丁均显。 
5、 Marquis反应：吗啡生物碱的特征反应。 
6、 Frohde反应：吗啡生物碱的特征反应 
7、 官能团的反应：吲哚生物碱的特征反应。利血平与芳醛缩合 
8、 紫脲酸铵反应：黄嘌9、 呤类生物碱的特征反应 
10、 还原反应：盐酸吗啡(弱还原性，11、 还原铁氰化钾)和磷酸可待因(无还原性无此反应)区分反应 
二、一般鉴别试验： 
    1、熔点测定法：氨茶碱、磷酸可待因用此法 
    2、显色反应：大多生物碱与显色剂显色，有浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、甲醛硫酸等。 
    3、沉淀反应：生物碱在酸性液中与重金属盐类(碘化铋钾、碘化汞钾、碘-碘化钾、二氯化汞)和大分子酸(磷钼酸、硅钨酸)生成难溶性沉淀。 
    4、紫外光谱法： 
8、 红外吸收光谱法： 
9、 薄层色谱法：中国药典用薄层色谱法对阿片进行鉴别。 
第三节  特殊杂质检查 
第四节  含量测定 
1、 非水溶液滴定法： 
1、氢卤酸盐测定：滴定生物碱的氢卤酸盐时，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氢卤酸生成在冰醋酸中难解离的卤化汞，消除滴定影响。理论量的2.4倍。 
2、硫酸盐的测定：在冰醋酸介质中只能被滴定至硫酸氢盐。 
3、硝酸盐的测定：在冰醋酸中为弱酸，但具有氧化性，使指示剂变色，故用电位法。 
9、 磷酸盐的测定：酸性极弱，10、 可按常法测定。 
2、 提取中和法：原理：利用生物碱盐类溶于水，而3、 生物碱不4、 溶于水。 
1、碱化：氨水为常用的碱化试剂。 
2、提取溶剂：氯仿是最常用的提取试剂。提取4次。提取终点(加生物碱沉淀剂无沉淀产生) 
3、滴定 
5、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿等。 
影响定量分析的因素：水相的最适PH值和有机溶剂对的提取完全是酸性染料比色法的实验关键 
1、水相的最适PH值                          2、酸性染料的影响 
3、有机溶剂的影响：氯仿和二氯甲烷常用        4、水分的影响：严防水分混入  
      5、共存物的影响：强酸有干扰 
6、 紫外分光光度法：利血平  

第十七章  糖类和苷类药物的分析 
第一节  糖类药物的分析 
一、基本性质：葡萄糖属单糖 
二、鉴别试验： 
    1、灼烧试验：蔗糖鉴别 
    2、Fehling反应：醛基或酮基有还原性，在碱性酒石酸铜(Fehling试液)中还原铜成氧化亚铜。 
                   无水葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液均用此法鉴别。蔗糖 
三、葡萄糖与乳糖的杂质检查： 
    1、葡萄糖一般检查项目： 
      (1)酸度、氯化物和硫酸盐       (2)溶液的澄清度与颜色：检查水中不溶性物质或有色杂质。   
  (3)乙醇溶液的澄清度：淀粉和糊精    (4)亚硫酸盐和可溶性淀粉 
2、葡萄糖注射液中5-羟甲基糖醛的测定： 
3、乳糖的杂质检查：“蛋白质”的检查，加硝酸汞 
四、含量测定： 
(1) 原料药的含量测定：规定比旋度 
(2) 制剂的含量测定： 
1、葡萄糖注射液含量测定 ：2000版用旋光法测定注射液、G氯化钠注射液复方制剂中G含量。 
2、葡萄糖氯化钠注射液含量测定：加糊精以形成保护胶体，加3.5%硼砂使PH=7。 
第2节 苷类药物分析 
一、基本结构与性质： 
二、鉴别试验： 
(一)Keller-Kiliani反应：溶于微量FeCl 的冰醋酸液中，加浓硫酸成两层，交界处显色。全部 
      (二)Kedde反应：用于去乙酰毛花苷的鉴别。 
      (三)色谱法：1、纸色谱法：地高辛的鉴别 
                 2、薄层色谱法：去乙酰毛花苷及其注射液的鉴别 
                 3、高效液相色谱法：甲地高辛及其片剂的鉴别 
三、含量测定：比色法、荧光法、色谱法