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执业药师考前辅导——药物分析(二)

来源:233网校 2008年4月24日

  第四节  配位(络合)滴定法

  EDTA(二乙胺四乙酸)与金属离子络合的特点:几乎全部、1:1关系、可在水中滴定、大多无色

  影响络合反应平衡因素:酸度增高,MY稳定性降低;其他络合剂存在时也降低MY稳定性。

  第五节 氧化还原滴定法

  涉及电子转移的反应叫氧化还原反应,获得电子的物质称氧化剂(电位高),失去电子的物质称还原剂。

  氧化还原反应是否完全用平衡常数K,K值越大,反应进行越完全,不说明反应速度 .

  指示剂三类:自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。

  氧化还原滴定方法:

  (一)碘量法:1、直接碘量法:终点:过量一滴I与淀粉(KI液)生成蓝色吸附物。碘本身淡黄色。

  条件:只能在酸性、中性、弱碱性进行。避免曝光和放置时间长(氧化)。

  2、间接碘量法:只能在弱酸性、中性、弱碱性进行,增大KI量。

  (二)溴量法:主要测定芳香胺类和酚类有机药物。苯环上有羟基和氨基,邻位和对位氢易溴代反应。

  一般用定量的溴酸钾与过量的溴化钾产生新生态的溴来代替。提高温度加快反应。

  (三)铈量法:用邻二氮菲亚铁作指示剂   优点:Ce (SO ) ,稳定,长时、曝光、加热不引起浓度变化 、在HCl下测定、大部分有机物不作用,特别适合糖浆剂、片剂等制剂测定。

  (四)高锰酸钾法:自身指示剂  条件:强酸中进行(氧化能力强)、用H SO 调节酸度(无氧化还原性)

  (五)高碘酸钾法:

  (六)亚硝酸钠法:在盐酸下与芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反应。

  条件:温度不宜过高(防HNO 分解),强酸,滴定不宜过快。

  第六节  非水滴定法

  碱量法:以冰醋酸(或其他溶剂)为溶剂,高氯酸作滴定液、结晶紫为指示剂测定弱碱性物质及盐类。

  酸量法:以甲醇钠为滴定液、麝香草酚蓝作指示剂,乙二胺等为溶剂滴定弱酸性物质及盐类。

  原理:1、溶剂的酸碱性:弱酸性物质溶于碱性溶剂时,可增强物质的相对酸度。

  2、溶剂的离解性:溶剂的自身离解常数越大,突跃范围越大,终点越敏锐。

  3、溶剂的极性:溶剂在极性强的溶剂中,介电常数大,易离解,酸(碱)强度大。

  4、拉平效应与区分效应:水(拉平)、冰醋酸(区分)。

  碱的测定:高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂,邻苯二甲酸氢钾作基准物质。测定碱性基团的药物:

  胺类、氨基酸类、含氮杂环、有机碱的盐、弱酸盐。生物碱、咖啡因、盐酸麻黄碱、扑尔敏。

  酸的滴定:羧酸类:苯甲酸  酚类、苯酚:磺酰胺类、磺胺嘧啶。

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